最新出版的2020年版《中国药典》（一部）中，穿山甲、马兜铃、天仙藤、黄连羊肝丸等四个品种未被继续收载。

马兜铃为马兜铃科植物北马兜铃或马兜铃的干燥成熟果实。秋季果实由绿变黄时采收，干燥。天仙藤为马兜铃科植物马兜铃或北马兜铃的干燥地上部分。秋季采割，除去杂质，晒干。马兜铃、天仙藤的基源均为马兜铃同属植物的不同药用部位，未收载的原因或是其存在肝肾毒性的马兜铃酸类物质。

图1 20版药典未收载品种

马兜铃酸类物质主要包含两类，一类是马兜铃酸（Aristolochic Acids），一类是马兜铃内酰胺（Aristolactam）。世界卫生组织国际癌症研究机构将马兜铃酸、含马兜铃酸的植物列在一类致癌物清单中。

图2 马兜铃植物

图3 马兜铃酸和马兜铃内酰胺结构

目前，TLC、LC和LC-MS/MS是主要的检测方法。然而，TLC法难于准确定量，LC和LCMS方法需要采用固相萃取和色谱分离等手段，前处理和分析时间长，消耗大量的有机溶剂。

岛津DPiMS-8060

基于岛津DPiMS-8060质谱仪开发出马兜铃酸类物质快速检测方法。DPiMS-8060采用探针电喷雾离子源（Probe electrospray ionization, PESI）串接LCMS-8060质谱仪，灵敏度和选择性高，分析速度快，不需要流动相、雾化气和干燥气，在快速检测和筛查领域具有极大的优势。

图4 DPiMS原理

图5 DPiMS-8060进样方式

样品破碎后，用甲醇水提取，经过稀释后，直接进行分析。采用稀释和添加内标物质（萘普生）的方法，建立了天仙藤和细辛中4种马兜铃酸和1种马兜铃内酰胺的定性和定量分析方法。样品总分析时间20s。

图6 马兜铃酸类物质及内标MRM色谱图

表1 马兜铃酸类物质定量分析结果