来源：分析测试百科网

一般的商品仪器中，ESI和APCI接口都有正负离子测定模式可供选择。选择的一般性原则如下。
1.正离子模式
    适合于碱性样品，如含有赖氨酸、精氨酸和组氨酸的肽类。可用乙酸（pH=3-4）或甲酸（pH=2-3）对样品加以酸化。如果样品的pK 值是已知的，则pH值要至少低于pK值2个单位。
2.负离子模式
    适合于酸性样品，如含有谷氨酸和天冬氨酸的肽类可用氨水或三乙胺对样品进行碱化。pH值要至少高于pK值两个单位。
    样品中含有件氨基或叔氨基时可优先考虑使用正离子模式，如果样品中含有较多的强负电性基团，如含氯、含溴和多个羟基时可尝试使用负离子模式。有些酸碱性并不明确的化合物则要进行预试方可决定，此时也可优先选用APCI（+）进行测定。