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异黄烷类圆二色谱
发布时间:2018-07-01]  阅读次数:426次

来源:分析测试百科网

异黄烷类

通过与环己烯比较及最小扭应变力基础上并结合其他大多数黄酮类化合物认为异黄烷类中O-杂环的优势构象为半椅式(fig.26),当苯基位于C3直立键并不象环己烷和环己烯系统那样由于1,3-二直立键产生不稳定性时就不能认为E-或A-可能具有较低的自由能。异黄烷类临近质子的偶合常数(J2,3, J3,4)并不与理想中的C3处于平伏键的半椅式构象一致。

异黄烷类的ORD和CD 数据揭示异黄烷类遵循的螺旋型规则与前面讨论的黄酮类苯并二氢吡喃发色团螺旋型规则相反。O-杂环的P-/M-螺旋型在Lb吸收带区域内(260---320)产生正性或负性CE,在La吸收带区域内(220---260)产生负性或正性CE(fig.26.table11)。

虽然这一规则在归属异黄烷类化合物绝对构型时较为有用,但是当在B-环上有2,6也反映了这种效应。

Versteeg et al 合成了6个异黄烷类和其对应体(31a/b---36a/b)且利用标准的3S和3R-vestiol 衍生物确正了合成的异黄烷类C3绝对构型(fig.28)。在A环和B环有含氧取代的(3S)-异黄烷类(34a,35a,36a)在La吸收带(240)和Lb吸收带(270---280)区域内分别显示正性和负性CE。相反地,(3R)-异构体在La吸收带(240)和Lb吸收带(270---280)区域内分别显示负性和正性CE。(fig.29)7-脱氧3S-异黄烷类在B环上具有单氧取代(31a)和双氧取代(32a和33a)时,在La吸收带(230---240)和Lb吸收带(270---280)区域内都显示负性CE,而3R-对映体则与之相反(31 b,32b,33b)。(fig.30) ‘’-双取代将在O-杂环上因为立体效应产生不同的构象。(fig.27)在这些化合物的NMR谱上



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