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活性反应中间体的质谱研究
发布时间:2015-10-19]  阅读次数:1063次

来源:分析测试百科网

  2015年10月17日,第二届全国质谱分析学术报告会在浙江大学紫荆港校区体育馆盛大开幕,在5位院士的精彩报告后,多位学者做了高水平的大会报告。

  

浙江大学潘远江教授:活性反应中间体的质谱研究

  浙江大学潘远江教授做题为《活性反应中间体的质谱研究》的报告。介绍了在“活性反应中间体的质谱研究”。活性反应中间体分析研究可利用光谱手段(IR、UV-VIS、LFP)、NMR、单晶衍射(XRD、XPS)等,现代有机分析的研究和分析对象包括超痕量的瞬态反应中间体,因此对质谱以及其它技术都提出了挑战,同时也是机遇。

      比如在C-H键羟基化反应中,2006年Science认为需要导向基团,课题组用质谱发现了S导向的Cu催化的邻位C-H键活化/官能团化反应,为液相中的有机合成反应提供了新颖的设计思路。在反应机理验证方面,用高分辨质谱分析反应中间体,可推断产物分子羟基中氧的来源,确定烯胺酮配体的催化部位。在反应过程监测中,可用ESI-HR/MS检测不同反应时间段的反应物,验证中间体存在的阶段,并研究质子夺取和羟基转移的过程。课题组在靶中间体的检测与活性研究中,发展了室温下Pd催化剂将CS2分解成CO2的方法,用ESI质谱鉴定了该反应的两个关键中间体,为机理研究提供了重要证据。在铜-苯炔络合物的反应中间体活性研究中,课题组制备了苯炔-铜络合物,并研究气相单分子离子反应;在气相中首次获得了配位的铜-苯炔络合物,并精确研究了其在气相中的反应产物结构。课题组发现,苯炔是高活性、瞬态寿命的中间体,一般产生同时也发生了反应;苯炔-金属-配体复合物可以提高苯炔的稳定性。通过电喷雾产生A1,CID碰撞脱去CO2和碘自由基,形成铜-苯炔络合物A3,通过A3的单分子解离反应研究苯炔的活性。


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